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受限物质(RSL)测试

有机锡含量检测

一、法律法规
2009年5月28日,欧盟通过了决定2009/425/EC,进一步限制对有机锡化合物(organotin compounds)的使用。该决定同时也是对76/769/EEC指令所作的最新两次技术补充之一(另一个为同一天通过的2009/424/EC)。
值得注意的是,2009年6月1日起,REACH法规的附录VXII取代了76/769/EEC的附录I,但两者内容是一致的。因此,虽然76/769/EEC指令已经作废,但是其规定的内容还是有效的,只是转到了REACH法规的附录VXII中。
对于有机锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,增加了以下条款的内容:
1. 三取代有机锡化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)。
2. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:
•单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;
•作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;
•软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;
•户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂;
•用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。
该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC)No 1935/2004中规管的材料和物品。
3. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:
•设计为与皮肤接触的纺织品;
•手套;
•设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;
•墙和屋顶覆盖物;
•儿童护理用品;
•女性保洁产品;
•尿布;
•双组分室温硫化模具(RTV-2模具)。
二、用途
有机锡化合物主要用作聚氯乙烯塑料稳定剂,也可用作农业杀菌剂、油漆等的防霉剂、水下防污剂、防腐剂等等。
三、危害
三取代有机锡化合物曾经被广泛用作船舶防污涂料,其后涂料被发现对海洋生物内分泌系统构成危险及破坏性影响。对于人类,有机锡一般可经呼吸道吸收,经皮肤和消化道吸收的程度因其品种而异。中毒早期仅感觉头痛、头晕、乏力而易误诊为上呼吸道感染。急性有机锡中毒均以脑疾病表现为主,但脑病的临床表现可因各有机锡化合物毒作用靶部位不同而异。

可能引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物包括:三甲基锡(trimethyltin)、三乙基锡(triethyltin)、双三乙基硫酸锡(bis(triethyltin) sulfate)、三丁基锡(tributyltin )、三苯基锡(triphenyltin)、四乙基锡(tetraethyltin)、四丁基锡(tetrabutyltin)、四苯基锡(tetraphenyltin)等等。

管控法规
        欧盟REACH法规附件XVII
        欧盟玩具安全指令2009/48/EC
        欧盟玩具安全标准EN 71-3
        Oeko-Tex®Standard 100
        中国生态纺织品技术要求GB 18885
        环境标志产品技术要求皮革和合成革HJ 507
        其它相关法规、指令或标准
有机锡化合物被广泛地应用于各类产品中,例如鞋的内底,袜子和运动衣的抗菌整理,聚氨酯泡沫生产过程中的添加剂,PVC生产过程中的稳定剂或硅橡胶生产过程中的催化剂等。据统计,在现实生产过程中,全世界锡产量中的10%-20%用于合成有机锡化合物,由此可见该物质应用的广泛程度。
随着有机锡化合物用途日益广泛,造成的环境污染和对人体的危害也日趋严重。有机锡化合物属环境荷尔蒙之一,毒性较大,具有干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌和输送等作用,进而影响生物体的发育、生长或生殖等生命活动。其中二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用,高浓度三丁基锡和二丁基锡可以透过皮肤而被人体吸收,造成神经系统受损。有机锡化合物对水生物的毒性相当大,会造成海洋环境污染。因此,有机锡化合物的检测,尤其是二、三丁基锡的检测是目前一些具有权威性、影响比较广泛的生态纺织品环保标准,如Oeko Tex Standerd 100的重要检测项目。
有机锡化合物的安全性问题已经逐渐成为了公众关注的焦点。随着欧盟相关政策法规和相关行业尤其是纺织品行业要求的日趋严格,涉及有机锡化合物的行业将全面开展检测业务,尤其是商检、质检等政府检测机构以及纺织品、玩具等生产企业将对此加大检测力度。
针对上述情况,PTS Testing Service精锐检测推出了GCMS法测定纺织品、皮革和塑料中有机锡化合物含量分析的解决方案,测试组分包括烷基锡、含氯烷基锡和芳香基化合物共8种。该方法中8种有机锡化合物检出限在4~6μg/kg之间,平均回收率在85~105%之间,完全满足实际样品检测的需要。
【相关法规及政策】
1. 欧盟2009/425/EC指令规定:自2010年7月1日起,欧盟在所有消费品中限制使用三丁基锡(TBT)和三苯基锡化合物(TPT),其限量要求为商品中锡含量的质量百分比浓度小于0.1%,如若检出超标,则该批消费品将遭到退货乃至严厉的召回处罚。
2. 欧盟纺织品生态标准Eco-label规定:在聚氨酯弹性纤维生产过程中不得使用有机锡化合物,纺织成品和半成品在运输或储藏过程中,不得使用有机锡化合物,对于涂层、复合和覆膜产品应满足生产过程中不得使用有机锡化合物的要求。
3. 国际环保纺织协会的生态纺织品认证标准Oeko-Tex Standard 100标准规定:婴儿用品的三丁基锡含量<0.5mg/kg,二丁基锡含量<1.0mg/kg。
4. 中国:国家标准GB/T 18885-2009《生态纺织品技术要求》中参照Oeko Tex Standerd 100 标准规定,对三丁基锡和和二丁基锡做了同样的限量要求。
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